A．CH₂═CH₂是对称结构，与HBr发生加成反应生成1种物质，故A不符合；
B．H₃CH═CHCH₃是对称结构，与HBr发生加成反应生成1种物质，故B不符合；
C．是对称结构，与HBr发生加成反应生成1种物质，故C不符合；
D．CH₃CH₂CH=CH₂不是对称结构，与HBr发生加成反应生成2种物质，故D符合；
故选D．