A、根据题意，化合物N₅AsF₆含高能量正离子N₅⁺，则N₅AsF₆可能是离子构成的，故选项说法正确．
B、由阳离子N₅⁺，则N₅的化合价为+1价，氟元素显-1价，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可知N₅AsF₆中As的化合价：（+1）+x+（-1）×6=0，则x=+5；故选项说法正确．
C、N₅⁺是一种阳离子，不含氮气，故选项说法错误．
D、根据常见元素的化合价，在化合物里氟元素通常显-1价，故选项说法正确．
故选C．