①苯和水互不相溶，溴更易溶于苯，混合液分为两层，所以溴水层几乎无色，故正确；
②四氯化碳和水不互溶，溴在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，所以溴水层几乎无色，故正确，
③碘化钾溶液和溴水反应生成碘，溶液不分层，颜色加深，故错误；
④己烯中含有碳碳双键，所以己烯能和溴发生加成反应而使溴水褪色，混合液分为两层，所以溴水层几乎无色，故正确；
故选B．