因氧化性：Fe³⁺＞Cu²⁺＞Fe²⁺，加入适量的铁粉，使溶液中的三种离子的物质的量浓度之比为1：3：9，说明Fe³⁺有剩余，则Cu²⁺没有参加反应，加入Fe粉仅与反应Fe³⁺，
设原溶液中含有Fe³⁺、Cu²⁺、Fe²⁺的物质的量分别为12mol、6mol、3mol，则由反应后的物质的量浓度关系可知反应后Fe³⁺、Cu²⁺、Fe²⁺的物质的量分别为2mol、6mol、18mol，
则反应的Fe³⁺的物质的量为12mol-2mol=10mol，
由反应2Fe³⁺+Fe=3Fe²⁺，可知参加反应的Fe的物质的量为5mol，
则则投入的铁粉与原溶液中Cu²⁺的物质的量之比为5：6，
故选B．