加氢过程的选择性由两方面因素所决定,即催化剂的化学本质、孔结构和催化反应的条件.
在以氧化铝为载体的第Ⅷ 族类金属催化剂上乙炔加氢的选择性随氢分压的增加而降低,随温度的升高而增加(除钯外).钯在这些金属中是反应温度最低,而选择性最高.
元素周期表第Ⅷ 族金属对乙炔加氢选择性自左而又递增,同族元素自上而下递减(Ni和Pd除外,Pd选择性大于Ni)所以常用选择加氢的催化活性物质为Pd,Co,Ni.
完全加氢应选用具有较高加氢活象的金属催化剂,d带空穴数目和反应氢气需转移配位电子数相近时,产生的解离吸附中等,能为完全加氢提供足够的反应物原子.而选择加氢则应用选择性较高的催化剂,即选用活性稍低的催化剂,如在Pd催化剂中假如1~40%的IB族金属(如Ag),就可能形成固溶体,从而减少了Pd的d带空穴数,有利于加氢生成的乙烯脱附,减少了乙烯进一步加氢的机会.

RhCl(PPh3)3-----Wilkinson催化剂_
1 端烯在室温和大气压下迅速加氢;,
2内烯的催化加氢进行缓慢,但常常可以得到很好效果;.
3 在其他容易还原的功能团(如硝基和-CH=O)存在时,选择地还原C=C键