A、电解精炼铜时，粗铜应作阳极，精铜作阴极，故A错误；
B、阳极与电池的正极相连发生氧化反应，阴极与电池的负极相连发生还原反应，故B错误；
C、粗铜连接电源的正极，发生氧化反应，故C错误；
D、金属的活动性顺序为Zn＞Fe＞Cu＞Ag＞Pt，因此Ag、Pt不会放电，以单质形式沉积下来，故D正确；
故选：D．