A．无论是否变质，加氯化钡均生成沉淀，不能检验，故A不选；
B．加盐酸可与亚硫酸钠反应，但现象不明显，故B不选；
C．无论是否变质，加氯化钡均生成沉淀，加盐酸后还有沉淀，不能检验完全变质，故C不选；
D．若加盐酸和品红，品红不褪色，则说明不存在Na₂SO₃，则Na₂SO₃已完全变质，故D选；
故选D．