A、用高锰酸钾制氧气时不需要加二氧化锰作催化剂，故A错误；
B、过氧化氢溶液是液体，二氧化锰是固体，反应条件是常温，故选Ⅱ作发生装置，故B正确；
C、氧气密度大于空气，不能用向下排空气法收集，故C错误；
D、用Ⅴ装置收集氧气，应从导管b进入氧气，将水从a导管排出，故D错误．
故选B．