∵p+q=99，
∴p，q为一个奇数、一个偶数，
∵p，q均为质数，在所有偶数中只有2是质数，
∴p=2或q=2，
当p=2时，q=99-2=97；
当q=2时，p=99-2=97，
∴pq=2×97=194．
故答案为：194．