共价键断裂时,两个成键电子各分一个在碎片上,这种带有不成对电子的碎片即为游离基.游离基种类繁多,结构不一,甚至相同化学构造的游离基也可能具有不同的立体结构.例如CH3 就有平面三角形与三角锥形.游离基的活性大,一般难以稳定存在,可以发生偶联、歧化、置换、加成、裂解、插入和氧化还原等反应.