N的2P轨道有3个电子,属于半充满,根据洪特规则特例,N的第一电离能要比O的大,O与S又在同一主族,那么O的第一电离能又比S的大,所以N＞S.反常的还有Be,Mg,P等,具体参见高中化学选修三.