A、金属Zn的活泼性大于金属Cu，可以将金属Cu从溶液中置换出来，故A错误；
B、金属Mg的活泼性大于金属Cu，可以将金属Cu从溶液中置换出来，故B错误；
C、金属Na和Cu的盐溶液反应时，先是和水反应置换出氢气，然后是氢氧化钠和铜盐之间的反应，不会置换出金属Cu，故C正确；
D、金属Fe的活泼性大于金属Cu，可以将金属Cu从溶液中置换出来，故D错误；
故选C．