氯酸钾制取氧气时二氧化锰是催化剂，加入二氧化锰只能加快反应速度，不能改变生成物的量，用高锰酸钾制氧气的生成物是锰酸钾、二氧化锰、氧气，所以错把高锰酸钾当成二氧化锰混入氯酸钾内，生成氧气的量会增多，又因为高锰酸钾分解生成的二氧化锰正好作为氯酸钾分解的催化剂，所以反应速度也加快了．
故选C．