实验中需0.5mol/L的NaOH溶液240ml，实验室中没有240mL容量瓶，所以需要使用规格为250mL的容量瓶；实际配制的溶液为250mL 0.5mol/L的氢氧化钠溶液，溶液中含有的氢氧化钠的物质的量为：0.5mol/L×0.25L=0.125mol，需要氢氧化钠的质量为：40g/mol×0.125mol=5.0g，
所以配制时应选用容量瓶的规格和称取NaOH的质量分别是：250mL、5.0g，
故选B．