氮元素与氧元素的质量比为1：2时，混合物中氮氧原子的个数比是

1

14

：

2

16

=4：7，此时NO和NO₂的个数比是1：3，也就是当NO和NO₂的分子个数比是1：3时才符合混合物中氮氧两者的个数比才是4：7，则两物质的质量比是：（1×30）：（3×46）=5：23
故答案为：5：23