A、生石灰与水反应温度升高，放出热量，故A错误；
B、固体NaOH溶于水后溶液温度升高，放出热量，故B错误；
C、浓硫酸溶于水后溶液温度升高，放出热量，故C错误；
D、固体NH₄NO₃溶于水后溶液温度降低，吸收热量，故D正确；
故选：D．