A、硫酸可与氢氧化钠反应，生成硫酸钠和水，故A能解决问题；
B、硫酸可与氢氧化钙反应，生成硫酸钙和水，故B能解决问题；
C、氧化钙与硫酸反应，生成硫酸钙和水，故C能解决问题；
D、氯化钡与硫酸反应，生成硫酸钡沉淀和盐酸，不能解决河流水质酸化．故D不能解决问题．
故选D．