100度的水变成100度的水蒸气,内能变大,其中分子的动能不变,但是分子的势能增大.液体变成气体,体积增大,肯定会对外做功（由液态变为气态,我不知道如果用一个及其牢固的容器,能不能阻止水的体积的扩大,我想应该不存在的吧,体积不扩大就不会成为气体了）.对外做功是因为体积增大.液体变为气体,分子间距增大,宏观变现就是体积增大.最根本的原因嘛,热力学第二定律.