标定：准确称取0.15g在120.C干燥至恒量的基准重铬酸钾,置于碘量瓶中,加入50）ml水使之溶解.加入2g碘化钾及20ml硫酸溶液（1+8）,密塞,摇匀,放置暗处10 min后用250ml水稀释.用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄绿色,再加2ml淀粉指示剂（称取0.5g可溶性淀粉,加入约5mL水,搅匀后缓缓倾入100mL沸水中,随加随搅拌,煮沸2min,放冷,备用.此指示液应临用时配制.）,继续滴定至溶液由蓝色消失而显亮绿色.反应液及稀释用水的温度不应超过20℃.同时做空白试验.
空白试验：取50毫升水,置于碘量瓶中,加入2g碘化钾及20ml硫酸溶液（1+8）,密塞,摇匀,放置暗处10 min后用250ml水稀释,加2ml淀粉指示剂,用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液无色.
空白试验硫代硫酸钠的体积一般不超过0.2毫升.
不能用盐酸代替硫酸,因为重铬酸钾可以与盐酸反应