A、相同条件下K越大，酸的电离程度越大，所以相同条件下，电离平衡常数越小，表示弱电解质的电离能力越弱，故A正确；
B、电离平衡常数（K）是温度的常数，随温度的增大而增大，故B错误；
C、电离平衡常数（K）是温度的常数，随温度的增大而增大，不随浓度的变化而变化，所以对于CH₃COOH⇌CH₃COO^-+H⁺，当再加入量冰醋酸时，（K）值不变，故C错误；
D、多元弱酸分步电离，电离程度依次减小，所以多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为K₁＞K₂＞K₃，故D错误；
故选A．