据题意2ⁿ=256解得n=8
∴（a-b）ⁿ=（a-b）⁸
∵（a-b）⁸的展开式的通项为T_r+1=（-1）^rC₈^ra^8-rb^r其中r=0，1，2，3，4，5，6，7，8
∴当r=3，5时，系数最小即第4，6项的系数最小．
故选项为D