分子式为C₄H₁₀O并能与金属钠反应放出氢气，则该有机物属于醇，可以可知丁烷中的1个H原子被羟基取代产物，丁烷有CH₃CH₂CH₂CH₃、CH₃CH（CH₃）CH₃，
CH₃CH₂CH₂CH₃中有2种H原子，1个H原子被1个羟基取代有2种结构，
CH₃CH（CH₃）CH₃中有2种H原子，1个H原子被1个羟基取代有2种结构，
故符合条件的C₄H₁₀O结构共有4种，
故选B．