①离子反应中可能存在元素的化合价变化，如氯气和氯化亚铁的反应，属于氧化还原反应，故错误；
②离子反应不一定是可逆反应，如强酸和强碱的中和反应，故错误；
③金属与酸的反应为离子反应，为置换反应，则可能为置换反应，也可为其它反应类型，故错误；
④金属与酸的反应、金属单质之间在溶液中反应等均为离子反应，也均为置换反应，故正确；
⑤离子反应中，弱电解质、水均为分子，如氯气和水的反应生成HClO、HCl，可能有分子参加，故错误；
故选B．