短周期元素A、B、C、D的原子序数依次递增，它们的最外层电子数之和为10，A与C同主族，B与D同主族，则A和B的最外层电子数之和为5，A、C原子的最外层电子数之和等于B原子的次外层电子数，如果B的次外层电子数为2，则A和C的最外层电子数都是1，为第IA族，A和B的最外层电子数之和为5，则B和D属于第IVA族，C的原子序数大于B，所以C是Na元素，B是C元素，D是Si元素，它们的核电荷数之和为32，则A是H元素；
如果B的次外层电子数为8，则A和C的最外层电子数都是4，为第IVA族元素，A是C元素，C是Si元素，A和B的最外层电子数之和为5，则B和D的最外层电子数是1，且这几种元素都是短周期元素，所以没有符合题意的第IA族元素，该假设不成立．
所以A是H元素，B是C元素，C是Na元素，D是Si元素，
A．D为Si元素，硅原子核外有3个电子层，最外层有4个电子，所以硅元素位于元素周期表第三周期第IVA族，故A错误；
B．B、D的最高价氧化物分别是二氧化碳、二氧化硅，二氧化硅中存在硅氧单键，故B错误；
C．原子的电子层数越多，原子半径越大，同一周期元素中，原子半径随着原子序数的增大而减小，所以原子半径大小顺序是A＜B＜D＜C，故C正确；
D．高温条件下，碳和二氧化硅反应置换反应，钠和水发生置换反应生成氢气，故D正确；
故选CD．