①液态水汽化，即水由液态到气态需要吸热，但是物理变化过程，故①错误；
②胆矾加热失去结晶水变成白色粉末，需要吸热，故②正确；
③浓硫酸稀释放出大量的热，故③错误；
④氯酸钾分解需要吸热，故④正确；
⑤生石灰跟水反应生成熟石灰会放出大量的热，故⑤错误．
故选D．