酚酞的pH变色范围是pH＜8无色,8＜pH＜10浅红色 pH＞10红色
甲基橙的变色范围pH＜3.1红色,3.1＜pH＜4.1橙色 pH＞4.4黄色
因为NaOH变质会生成Na2CO3,Na2CO3溶液的碱性较强,可使酚酞变为浅红色,如果用酚酞用指示剂加酸,使Na2CO3+HCl=NaHCl+NaCl这一级反应达滴定终点,NaHCO3的碱性较弱,它不能使酚酞变色,所以不能使NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑这一反应达到滴定终点,用酚酞有误差.
而甲基橙作指示剂由黄色变为橙色,加酸,能使NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑这一反应达到滴定终点,所以用甲基橙作指示剂无误差.