A、铝直接通过化学反应被氧化成一层致密的氧化物保护膜，不符合原电池的构成条件，所以该反应不是电极反应，故A错误；
B、Zn、Fe与电解质溶液构成原电池，Zn失电子从而Fe受到保护，所以该反应是电极反应，故B正确；
C、铁与水直接反应生成了氧化物，不符合原电池的构成条件，所以该反应不是电极反应，故C错误；
D、浓HNO₃比稀HNO₃的氧化能力强，故更能氧化金属铜，不符合原电池的构成条件，所以该反应不是电极反应，故D错误；
故选B．