根据题中的条件，1molNH₄Al（SO₄）₂溶液中含有的离子有NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2-，
Ba（OH）₂溶液中有Ba²⁺、OH^-，两溶液混合后NH₄⁺、Al³⁺与OH^-都能反应，根据NH₄⁺、Al³⁺与OH^-的性质，OH^-先与Al³⁺反应，当溶液中Al³⁺反应完后，才发生NH₄⁺与OH^-的反应，所以，当生成0.2mol NH₃•H₂O时，溶液中的Al³⁺已完全反应，则根据离子反应方程式：
      NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O 
          0.2mol  0.2mol
      Al³⁺+OH^-=Al（OH）₃↓
     1mol  3mol
所以溶液中共有3.2molOH^-、1.6molBa²⁺，根据
        Ba²⁺+SO₄^2-=BaSO₄↓   
      1.6mol      1.6mol
故选C．