实验室常利用甲醛法测定（NH
4）
2SO
4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH
4++6HCHO═3H
++6H
2O+（CH
2）
6N
4H
+[滴定时，1mol （CH
2）
6N
4H
+与1mol H
+相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸．某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：
步骤I：称取样品1.500g．
步骤Ⅱ：将样品溶解后，完全转移到250mL容量瓶中，定容，充分摇匀．
步骤Ⅲ：移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5min后，加入1～2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点．按上述操作方法再重复2次．
（1）根据步骤Ⅲ填空：
①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数______（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积______（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）．
③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察______．
A、滴定管内液面的变化 B、锥形瓶内溶液颜色的变化
④滴定达到终点时，酚酞指示剂由______色变成______色．
（2）滴定结果如下表所示：
滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积
| 滴定前刻度/mL | 滴定后刻度/mL |
| 1 | 25.00 | 1.02 | 21.03 |
| 2 | 25.00 | 2.00 | 21.99 |
| 3 | 25.00 | 0.20 | 20.20 |
若NaOH标准溶液的浓度为0.1010mol•L
-1，则该样品中氮的质量分数为______．
（1）①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后需要再用NaOH溶液润洗，否则相当于NaOH溶液被稀释，滴定消耗的体积会偏高，测得样品中氮的质量分数也将偏高，
故答案为：偏高；
②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，虽然水未倒尽，但待测液中的H
+的物质的量不变，则滴定时所需NaOH标准溶液中的氢氧化钠的物质的量就不变，也就是无影响，
故答案为：无影响；
③定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察颜色变化，确定滴定终点，故答案为：B；
④待测液为酸性，酚酞应为无色，当溶液转为碱性时，溶液颜色变为粉红（或浅红），故答案为：浅红；
（2）标准溶液的体积应取三次实验的平均值，
首先确定滴定时所用的NaOH标准溶液为
mL=20.00mL，
根据题意中性甲醛溶液一定是过量的，而且1.500g 铵盐 经溶解后，取了其中
进行滴定，即0.15g，
滴定结果，溶液中含有H
+（含（CH
2）
6N
4H
+）共0.02L××0.1010mol/L=0.00202mol，
根据4NH
4++6HCHO═3H
++6H
2O+（CH
2）
6N
4H
+，每生成4molH
+（含（CH
2）
6N
4H
+），会消耗NH
4+4mol，
所以共消耗NH
4+0.00202mol，
其中含氮元素0.00202mol×14g/mol=0.02828g
所以氮的质量分数为
×100%=18.85%，
故答案为：18.85%．
