A．酸或碱抑制水电离，酸中氢离子浓度或碱中氢氧根离子浓度越大，其抑制水电离程度越大，①中水的电离程度最大，②中氢离子浓度等于③④中氢氧根离子浓度，②③④中水的电离程度一样大，故A错误；
B．pH=12的氨水浓度大于0.01mol/L盐酸，二者混合时，如果混合溶液呈中性，则消耗溶液的体积：②＞③，故B错误；
C．将①、④混合，且有c（CH₃COO¯）＞c（H⁺），溶液中的溶质可能是醋酸钠或醋酸钠和醋酸、醋酸钠和氢氧化钠，则混合液可能呈碱性或酸性，故C错误；
D.0.01mol/L的醋酸和pH=12的氢氧化钠溶液中，醋酸浓度和氢氧化钠浓度相等，等体积混合，二者恰好反应生成醋酸钠，根据质子守恒得c（OH¯）=c（H⁺）+c（CH₃COOH），故D正确；
故选D．