为什么凝聚相恒温变压过程吉布斯自由能变化约等于零?
看的课后习题,有几道都是这样给出的结论,然后直接约等于零,有点想不明白了.
人气:274 ℃ 时间:2020-02-05 16:02:01
解答
热力学基本关系 dG = -SdT + Vdp对于恒温过程,dT=0,所以 dG = Vdp所以△G = ∫ Vdp = V(p2-p1)由于凝聚相(液体、固体)恒温变压过程与气体的同类过程相比,△G很小,忽略不计.所以△G ≈ 04个热力学基本关系有用...液体、固体的体积随压力变化很小,但是它还有体积的吧?可以吧V当作一个常数来积分,V是函数啊,不是dV啊,如果是dV的话,可以约等于0.这个是困惑的地方,还是哪个地方我想错方向了?可能我刚开始说的不清楚。它是一个比较,才可以忽略的。举个例子吧。1 mol H2O (g) ,25℃,pΘ → H2O (g) ,25℃,3168 Pa,△G1 = nRT ln p2/p1 = - 8553 J1 mol H2O (l) ,25℃,3168 Pa→ H2O (l) ,25℃,pΘ,△G2 =∫ Vdp = V(p2-p1) = 1.74 J这样就忽略△G2了主要就是V的原因,1 mol H2O(g)的体积要比 H2O(l)的体积大得多。
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