由于氟原子半径比氧原子小,电负性大于氧,所以HF分子间的F－H…F氢键比H2O分子间的O—H…O氢键要强得多,前者键能为28KJ/mol,后者18.8KJ/mol.即使在气态时,HF分子间的氢键尚未完全破坏,还有许多是以缔合分子（HF）2存在；而水分子在水蒸气中氢键已不能起很大作用,即大部分以单个分子存在,仅有约3.5%的双分子水（H2O）2存在.
但是,水的沸点却比氟化氢的高.这是因为一个水分子可以形成两个氢键,而每个氟化氢分子只能形成一个氢键,因而要使氢键完全断裂成为气体分子所需要的总能量就比使HF分子间氢键断裂所需的要多,再加上液态氟化氢气化时氢键还有不完全断裂的因素,所以水气化时所需要能量要多,因而温度要高.