①甲苯与氢气发生加成反应制甲基环己烷，乙烷与溴发生取代反应制溴乙烷，故①错误；
②乙烯与溴发生加成反应制1，2-二溴乙烷，乙炔与酸性高锰酸钾水溶液发生氧化反应而褪色，故②错误；
③乙烯发生加聚反应生成聚乙烯，由异戊二烯发生加聚反应生成聚异戊二烯，故③正确；
④苯和硝酸发生取代反应生成硝基苯，甲苯与硝酸发生取代反应得到TNT，故④正确；
故选B．