是在命名或判断顺反或光学构型时用的.优先是指列出次序靠后.
(1)各种取代基或官能团按其第一个原子的原子序数大小排列,原子序数大当然为“较优”基团.若为同位素,则质量高的定为“较优”基团.如-OH比-CH3优先.
(2)如果两个基团的第一个原子相同,则比较与之相连的第二个原子,原子序数大当然为“较优”基团.以此类推.比较时,按原子序数排列．先比较各组中原子序数最大者,若仍相同,再依次比较第二个、第三个.若仍相同,则沿取代基链逐次比较.
(3)双键或三键基团,可以分解为连有两个或三个相同原子.
(4)若原子的键不到四个(氢除外),可以补加原子序数为零的假想原子(其顺序排在最后),使之达到四个.如一NH2的孤对电子即为假想原子.