氢氧化钠溶液已经变质,说明含有碳酸钠,证明溶液中含有碳酸钠的方法有：
1.酸：稀盐酸或稀硫酸,如果产生气泡,证明已经变质.
2.碱：氢氧化钙溶液或氢氧化钡溶液,如果产生白色沉淀,证明已经变质.
3.盐：可溶性的钙盐或钡盐,如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、硝酸钡等,如果产生白色沉淀,证明已经变质.