A、同温同压下甲烷和氧气的密度之比等于摩尔质量之比即等于16：32=1：2，故A错误；
B、根据N=nN_A=

m

M

N_A，1 g甲烷和1 g氧气的原子数之比为（

1g

16g/mol

×5N_A）：（

1g

32g/mol

×2）=5：1，故B正确；
C、根据m=nM，等物质的量的甲烷和氧气的质量之比为16：32=1：2，故C错误；
D、根据公式V=nVm=

m

M

Vm，在标准状况下等质量的甲烷和氧气的体积之比=(

m

16

Vm)：(

m

32

Vm)=2：1，故D错误．
故选B．