一个原子只能用一个轨道参与π键.上面最多有两个电子.
三氧化硫的中心S原子杂化时,3s上的电子无法激发（3个p轨道上都有电子）,所以三个sp2轨道上有4个电子,与三个氧成σ键时其中一个是配键.剩余一个3p轨道上依旧有2个电子（3Pz2）,可以和周围三个氧上的3Pz轨道成大π键,其中一个氧因为空出一个p轨道接受S的电子形成σ配键,用于成π键的p轨道上有两个电子,故可形成∏4-6（四中心六电子离域π键）.