∵△ABC中，（a+b）²=c²+ab，
∴c²=a²+b²+ab，
又由余弦定理知，c²=a²+b²-2abcosC，
∴-2cosC=1，
∴cosC=-

1

2

，又C为三角形ABC中的内角，
∴C=

2π

3

．
故答案为：

2π

3

．