A、加入适量的6mol．L^-1的盐酸，增大氢离子的浓度，也增大了氢离子的物质的量，故A不选；
B、因Zn过量，加入数滴氯化铜溶液，置换出Cu，构成原电池，加快反应速率，且没有改变氢离子的物质的量，故B选；
C、加入适量蒸馏水，氢离子的浓度减小，不改变氢离子的物质的量，化学反应速率减小，故C不选；
D、加入适量的氯化钠溶液，溶液体积变大，氢离子的浓度减小，不改变氢离子的物质的量，化学反应速率减小，故D不选；
故选B．