答：A、人在注射药物时是静脉注射，不管是上肢注射还是臀部注射，都最先汇集于右心房，而不是左心房，左心房收集的是从肺部毛细血管来的血液，所以为错误项．
B、上腔静脉和下腔静脉都是心脏的右心房相连通的，静脉注射时都最先汇集于右心房，为正确项．
C、静脉注射时都汇集于心房，而不是心室，为错误项．
D、静脉注射时都汇集于心房，而不是心室，为错误项．
故答案为：B