首先,电解池与原电池本质上的不同即：原电池是把化学能转变为电能的装置.而电解池则正相反.
对于电解池来说,如果电极材料是惰性电极（即不参加电解反应的电极）,各粒子在电极上的放电能力是不同的,一般来说,阳极的放电顺序：硫离子>碘离子>溴离子>氯离子>氢氧根离子>含氧酸根离子等；而阴极的放电顺序：银离子>…>铜离子>氢离子>……（金属活动顺序表的反序）.
其实到底谁得电子,这要看粒子的得电子能力,而不同粒子的得电子能力除与自身的结构有关以外,还与电解质溶液的温度、浓度、酸碱性等因素有关（中学阶段不要求掌握）.在大学化学教材里面有常见氧化还原电对在不同酸碱性环境中的电极电势,根据电极电势的高低可以很容易判断到底该谁放电!
对于原电池,则分为两种,吸氧腐蚀和析氢腐蚀,在酸性的溶液中氢离子得电子放出氢气,这种腐蚀叫做析氢腐蚀,在中性或弱酸性的溶液中氧气得电子吸收氧气,这种腐蚀叫做吸氧腐蚀,一般中性或弱酸性溶液较普遍,故氧气得电子的情况较多.如果是强酸性,就是氢离子得电子