6.4g该气体的物质的量为

6.02×1022

6.02×1023mol−1

=0.1mol．
该气体的摩尔质量为

6.4g

0.1mol

=64g/mol，
当摩尔质量以g/mol作单位，数值上等于其相对分子质量，所以该气体的相对分子质量为64．
故选：A．