正方体的一个面的面积是：96÷6=16（平方分米），
因为4×4=16，所以正方体的棱长是4分米，
所以体积是：4×4×4=64（立方分米），
答：占地面积是16平方分米，所占空间的大小是64立方分米．
故答案为：16平方分米，64立方分米．