根据用排水法收集氧气，集气瓶充满水后倒放入水槽中：要等到气泡连续、均匀地放出时，再开始收集，否则收集到的氧气不纯，混有空气；
A、加热固体药品前，这样收集到的氧气不纯，混有空气；故A操作错误；
B、与加热固体药品同时，这样收集到的氧气不纯，混有空气；故B操作错误；
C、开始有气泡放出时，这样收集到的氧气不纯，混有空气；故C操作错误；
D、气泡连续并均匀放出时，符合操作步骤要求，故D操作正确；
故选D．