20℃时，氯化钠的饱和溶液中溶质质量分数最大，此时其溶解度为36g，所以此时其饱和溶液中溶质质量分数为：

36g

100g+36g

×100%=26.5%，即此温度时其溶质质量分数一定小于等于26.5%，而D中为30%，大于26.5%．
故选D．