有机化学共轭效应
指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系(1)CH2=CH-HC·-CH=CH2(2)CH3-(HC-)-CH=CH2答案是(1)是P-π共轭.(2)是σ-p共轭与P-π共轭.现在请教各位大神(1)里面第三个C上的p轨道有一个电子,因此可以与两边双键上的π键形成P-π共轭,那为什么这个C上的C-Hσ键不能与两边双键上的π键形成σ-π共轭呢?在请问一下(2)的第二个C的p轨道上有孤电子对怎么还能形成σ-p共轭呢,第二个C上的C-Hσ键为什么不能与第三个C的双键上的π键形成σ-π共轭呢?
人气:455 ℃ 时间:2020-04-28 07:11:04
解答
第一题中的第三个碳应为sp2杂化(这样孤电子才能更好的与双键共轭),既然是sp2杂化,C-H键将在五碳的平面上而与派键垂直,这样基本没有重叠的地方,难以形成共轭.而一般正常的sp3杂化的碳上的碳氢键则在竖直平面上与派...那(2)中的第二个C上有三个键与一个电子对,这个电子对可不可以看成一个键呢,这样的话(2)中的第二个C是不是就成了sp3杂化呢?我记得在判断杂化方式时,书上说一个孤电子对当成一个键处理,如果有原子外面有四个键就是sp3杂化......我理解的不太好,麻烦您了这是要看情况的。确实存在孤电子时对其他轨道有排斥力,所以一般情况下sp3会更稳定。但存在双建时,由于形成了p-π共轭,此共轭作用下降的能量足以弥补排斥造成的能量上升。事实上,在一般存在p-π共轭的情况下-CH-一般都是sp2杂化。太麻烦您了,那(2)中的第二个C到底是SP3杂化还是SP2杂化呢,如果是SP2杂化,那我就知道为什么不能形成σ-π共轭了,理由同(1),如果是SP3杂化的话,那也就是说这个C上的C-H键还是能随着2.3C原子间C-Cσ键的转动,转到与2.3C原子间的π键一个平面上且近似平行,而形成σ-π共轭了......应该是sp2。如果是sp3虽然会形成σ-π共轭,但会破坏p-π共轭(重叠部分会大大减少),这样得不偿失,毕竟后者对能量下降的贡献比前者大很多。真是万分感激您,我还有一个小问题,书上说“当烷基与正离子或游离基相连时,C-H上电子云可以离域到空的p空轨道或有单个电子的p轨道上,使正电荷和单电子得到分散,从而体系趋于稳定,称做σ-p超共轭体系”可是第二个C上的P轨道已经有一个电子对了,第一个C上的C-H上电子云还可以离域过去吗?不是只有“空的p轨道或有单个电子的p轨道上”才可以发生σ-p共轭吗?那个不是自由基么。。如果是碳负离子的话,应该可以解释为由于右边的p-π共轭是的该碳上的实际电子密度降低,也就是说该碳原子还是缺电子且是sp2型的。
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