H₂S具有还原性，能被强氧化剂氧化，①2H₂S+O₂=S↓+2H₂O，该反应由酸性变为中性，所以pH增大，故错误；
②H₂S+4Cl₂+4H₂O=H₂SO₄+8HCl，氢硫酸属于弱酸、硫酸和HCl属于强酸，所以溶液酸性最强，则溶液的pH减小，故正确；
③2 H₂S+SO₂=3S↓+2H₂O，溶液由酸性变为中性，则溶液的pH增大，故错误；
④H₂S+CuSO₄=CuS↓+H₂SO₄，氢硫酸是弱酸、硫酸是强酸，则溶液酸性最强，溶液的pH减小，故正确；
故选B．