设卡片上的数字为a₁、a₂、a₃、…、a_n，
每发一轮卡片，所有小朋友（包括小李）的得分和是a₁+a₂+a₃+…+a_n，
取n次后，所有小朋友（包括小李）的得分和是n×（a₁+a₂+a₃+…+a_n），
因为小李n次取得的数字各不相同，小李的得分刚好等于a₁+a₂+a₃+…+a_n，n-1个小朋友的得分和为（n-1）×（a₁+a₂+a₃+…+a_n）=2001=3×23×29．
如果n-1=23，则n=24，此时即便卡片上的数即便是取最小的数，即从1取到24，n-1个小朋友的得分也应为23×（1+2+3+…+24）=6900＞2001，与题设矛盾．
故n-1只能取3，所以n=4，a₁+a₂+a₃+…+a_n=23×29=667．即小李的得分是667，因为3×667=2001，所以其它3人的得分中，必有一个分数大于667，小李最高为第二名．
答：n等于4，小李最高能是第二名．