A、碳酸钙难溶于水，将10g CaCO₃粉末加水配成100mL溶液，CaCO₃物质的量浓度远远小于1mol/L，故A错误；
B、盐酸溶液蒸发过程中氯化氢挥发，将100mL 5mol/L HCl溶液在蒸发皿中蒸发至50mL溶液，HCl物质的量浓度小于10mol/L，故B 错误；
C、溶液体积近似加合，依据c=

n

V

计算分析，将10mL 0.1mol/L NaCl溶液与90mL水混合，所得溶液中NaCl物质的量浓度=

10×0.1

100

≈0.01mol/L约为0.01mol/L，故C正确；
D、向100mL饱和澄清石灰水中加入10g CaO，搅拌，静置并恢复到原来的温度，氢氧化钙溶解度不变，最后得到的溶液是饱和溶液，石灰水中Ca（OH）₂物质的量浓度不变，故D错误；
故选C．