A．乙醇和乙醛互溶，不能用分液的方法分离，故A错误；
B．甲苯和苯酚互溶，不能用分液的方法分离，故B错误；
C．乙酸乙酯、醋酸，不能用分液的方法分离，故C错误；
D．硝基苯和水互不相溶，可用分液的方法分离，故D正确．
故选D．